Условия И Сроки Хранения Марциальной Водв

+7 (499) 938-50-73 (Москва)
+7 (812) 467-38-70 (Санкт-Петербург)

Минеральные воды бывают не только питьевыми (столовыми и лечебными), но и для наружного применения.

Санаторий Марциальные воды

На необъятной территории нашей Родины много курортных местностей с благоприятными климатическими условиями, минеральными источниками и целебными грязями. Каждый год на курорты и в санатории приезжают миллионы трудящихся. Поездка на курорт, в дом отдыха стала у нас обычным явлением. Санаторно-курортная помощь — одно из важных звеньев советской системы здравоохранения. Более полувека назад, 20 марта 1919 года, был издан декрет Совета Народных комиссаров за подписью Владимира Ильича Ленина «О лечебных местностях общегосударственного значения». В нем говорилось: «Все лечебные местности и курорты, где бы таковые на территории России ни находились, со всеми землями, лесами, водными пространствами, сооружениями и недвижимостью составляют народное достояние, переходят в собственность республики и используются для лечебных целей». Этим декретом были предопределены дальнейшие пути развития советской курортологии и всего санаторно-курортного дела.

Санаторно-курортная сеть в нашей стране неуклонно расширяется. Это относится не только к здравницам Южного берега Крыма, Черноморского побережья Кавказа, Рижского взморья и других широко известных курортных местностей. Чудесные дворцы здоровья открываются в центральных и северных районах, а также на востоке нашей Родины.

Строительство местных здравниц позволяет не только из года в год увеличивать число отдыхающих, но и лечить тех из них, которым противопоказаны далекие и нередко утомительные поездки на юг. Отличными условиями для отдыха и санаторного лечения располагает Карельская АССР. Карелия — страна лесов и озер — исключительно живописна. Сосновые и еловые леса, большие и малые озера (их в Карелии около 50 тысяч), могучие водопады придают ее холмистому ландшафту особую, неповторимую красоту. Климат Карелии, несмотря на ее северное положение, значительно мягче, чем в других областях нашей страны, лежащих на той же широте. Это объясняется близостью Белого, Баренцева и Балтийского морей, а также влиянием Атлантического океана, со стороны которого на территорию Карелии зимой нередко вторгаются массы теплого воздуха, вызывая оттепели. Существенное смягчающее влияние на климат Карелии оказывают и величайшие в Европе Онежское и Ладожское озера, а также бескрайние лесные массивы. В 50 километрах от столицы Карельской АССР Петрозаводска находится долина железистых минеральных источников. Здесь расположен санаторий «Марциальные воды», открытый в феврале 1964 года. Из Петрозаводска к нему ведет асфальтированное шоссе, пролегающее по очень живописной местности. По обе стороны дороги раскинулся карельский лес. Нет-нет да блеснет сквозь стену вековых сосен голубая гладь озера, то справа, то слева покажется причудливое нагромождение скал.

Миновав реку Шую, деревню Царевичи, Косалму и Кончезеро, автобус останавливается возле музея «Марциальные воды» (филиала Государственного историко-краеведческого музея Карельской АССР), где собран интересный материал, связанный с историей курорта, Слева от дороги оригинальное деревянное здание — церковь петровских времен. До санатория «Марциальные воды» — несколько сот метров.

История Марциальных источников связана с именем Петра !, пожелавшего иметь в России свой курорт, не уступающий модным в то время Пирмонту и Спа, водами которых он лечился.

Долгое время поиски целебных источников были тщетны. В 1714 году рабочий Кончезерского медеплавильного завода Иван Ребоев, «болевший сердечной болью и едва волочивший ноги», обнаружил в рудяном Равболоте источник, воды которого после трехдневного приема принесли ему облегчение: «пил три дня кряду и исцелился». Узнав об этом, директор Олонецких горных заводов Геннин сообщил Петру I, что найден целебный источник, приписав открытие себе.

Желание Петра исполнилось. Для изучения вод из Петербурга немедленно был послан лейб-медик Блументрост. Действие их он испытывал на больных солдатах. Результаты лечения оказались благоприятными. Железистую воду источников назвали «марциальной» в честь Марса — бога войны и железа. Вскоре были опубликованы «Объявление о Марциальных водах на Олонце» и «Правила докторския, как при оных водах поступать», представляющие сейчас исторический интерес.

ОБЪЯВЛЕНИЕ О МАРЦИАЛЬНЫХ ВОДАХ НА ОЛОНЦЕ

Понеже оныя воды исцеляют различный жестокия болезни, а именно: цинготную, иппохондрию, желчь, безсильство желудка, рвоту, понос, почечуйную, каменную, ежели песок или малые камни, и оные из почек гонят, от водяной, когда оная зачинается, от запору месячных кровей у жен, от излишнего кровотечения у оных, от эпилепсии, выгоняют глисты, также лечат килы, и от прочих болезней всякую силу имеют, и ежели кто добрым порядком с воздержанием в пище и питии будет их употреблять, то совершенно может исцеление получить, а когда без порядку кто их будет употреблять, с худою пищею и питием, а также и не вовремя, то не токмо пользу какую получит, но еще вящее повреждение здоровью своему и болезнь наведет…

ПРАВИЛА ДОКТОРСКИЯ, КАК ПРИ ОНЫХ ВОДАХ ПОСТУПАТЬ

1. По приезде к тем водам надлежит несколько дней отдохнуть, а паче когда кто из дальнего пути приедет, и потом от пребывающего там придворного лекаря проносное лекарство повинен принять, и впредь с его совету во всем поступать.
2. По принятии проноснаго лекарства надобно на другой день зачать пить воду таким образом, как от лекаря будет указано; и потом на всякой день их пить, как лекарь разсудит, сколько надобно, усматривая по силе болезни каждого человека.
3. Надлежит те воды по утрам рано употреблять таким образом, чтоб в два или три часа определенную меру, которую в тот день выпить надлежит, скончать; и потом конечно еще три часа не обедать, а что долее кто не обедает, то лучше.
4. В то время, когда те воды кто пьет, не надлежит и сидеть; но надобно, сколько можно, ходить, чтоб движением хождения действу вод вспомогать; однако ж примечать, дабы от ходьбы не лишнее потеть, и для того, не гораздо скоро ходить.
5. После окончания пития вод обедать (как выше помянуто), а пред обедом чарку водки тем, которые обыкли или которым смутится, выпить позволяется, а особливо анисовой, а за обедом рюмки три вина Бургондского, или Рейнвейну, или легкаго вина Французского (которое называть обыкли Рейнским) можно выпить, также от жажды полпива или легкаго самого пива пить по малу не запрещается. А которые для скудности Рейнвейну, Бургондского, Французского не имеют, тем другую чарку водки выпить позволяется, а не больше; а квасу, кислых щей, такожде браги весьма запрещается.
6. Равным же образом надлежит себя хранить и в пище, а именно: за обедом студенаго ничего не есть, но надобно сперва похлебки есть и потом жаркое, а именно: употреблять баранину, телятину, говядину, куры, рябчики, тетереви, индейские куры, зайиы, оленину, что вольно в ухе и в жарком употреблять, также яйца свежия всмятку, а печеных и которыя твердо варены запрещается.
7. Насупротив же того, нижеписанныя непотребныя пищи весьма запрещается вкушать: всякое соленое, кислое, копченое мясо, та-кожде всякия как соленыя, так и свежия рыбы, молоко, масляныя кушанья, огурцы, капуста, репа, чеснок, лук, редька, грибы, грузди, которые в употреблении тех вод делают великий вред; а наипаче летом земляницу, черницу и прочия ягоды или горох, бобы, морковь и прочия овощи есть також весьма запрещается, как свежие, так и соленые.
8. По вечерам ужинать по немногу позволяется, однако так, чтоб после ужина часа два или три еще не спать; а лучше тому воды будут действовать, кто не будет ужинать.
9. После обеда вовсе спать запрещается. Промеж обедом и ужином, от крайней жажды, стакана два или три полпива, или легкаго пива выпить можно; а ежели у кого полпива или легкаго пива нет, тому тое ж лекарственную воду от жажды пить позволяется.
10. Буде у кого те воды остановятся, что на низ или мочею не будут действовать, то лекаря спроситься надобно, и с его позволения и совету, что прикажет или какое лекарство даст, так и делать.
11. Когда окончается употребление вод по совету лекареву, то проносное от него взять надлежит и потом несколько дней отдохнуть до отъезду надобно; а за лекарства настоящую цену платить помянутому лекарю, что надлежит.
12. Сие все по употреблении тех вод весьма хранить, и ради своего здоровья по окончании питья тех вод еще по последней мере три или четыре недели, таким же образом в пище и питье каждому себя содержать; ибо по отпитии вод более действо от оных бывает, и человек послышится нежели во время питья; и для того зело вышеписанное время себя хранить надлежит и почитай пуще.
13. Время питья вод летом в Июне и Июле, а именно: когда теплые дни; зимою с половины Генваря, Февраль весь и Март до половины, когда морозы; ибо те воды действительны суть в жары и морозы, а весною и осенью не действительны, для того, что от тали и от дождей другая вода примешается и оную испортит. Во время же пития вод, также и по отпитии оных зимою и осенью, надобно отнюдь из избы не выходить и стужи весьма беречься; ибо уже ныне, при присутствии Его Царского Величества, опыт тому был: которые выходили, те долго гортанью и грудью болели.

Петр I испытал действие марциальных вод на себе. Результаты лечения были настолько благоприятны, что он приказал строить вблизи от источника дворцы (отсюда и название деревни Дворцы) и другие подсобные здания. Комендант завода Геннин за «открытие» этих вод был награжден 600 рублями и усыпанным бриллиантами портретом Петра I, а на челобитной, поданной рабочим Ребоевым, царь наложил такую резолюцию: «За объявление сего, что первый знак лечения на нем означился, освобождается он и дом его землею, чем владеет, от всех работ и податей на медных заводах». В течение ряда лет этот первый в России курорт быстро развивался. Четыре раза вместе с семьей приезжал на воды Петр I. Приезды его преследовали и цель привить вкус к новым методам лечения. Созданием первого российского курорта Петр I положил начало курортному лечению в России. Однако со смертью его «Марциальные воды» постепенно были преданы забвению. Дочь Петра Елизавета Петровна в 1752—1753 годах пыталась возродить былую славу курорта. В ее царствование в Россию в большом количестве ввозились минеральные воды из-за границы. Это стоило огромных денег. Расходы заставили императрицу вспомнить о марциальных водах. В Олонецкий край послали сведущих людей. Исследования поручили иностранцу лейб-медику Бургааву, который был заинтересован в ввозе минеральных вод из-за границы, так как это приносило ему немалый доход. Неудивительно, что в «заключении» комиссии, которую он возглавлял, было сказано: «…от минеральной соли в оной (воде.— С. В.) едва самые малые частицы примечены», «по употреблению больным надлежащие минеральных вод свойства не оказывает». Многочисленные дворцы и службы были разобраны. Из старинных построек до наших времен сохранились лишь церковь (1721 года) с резным деревянным иконостасом и паникадилом собственноручной работы Петра I. Курорт «Марциальные воды» был забыт. Его водами продолжали пользоваться с лечебной целью только местные жители и отдельные больные, приезжавшие из дальних мест.

Воды Марциальных источников неоднократно подвергались исследованиям. Многочисленные анализы, которые были проделаны в XVIII и XIX веках, теперь представляют не только исторический интерес, но и подтверждают постоянство химического состава минеральных вод. С 30-х годов нашего века интерес к Марциальным источникам стал возрастать, чему способствовали деятельность физиотерапевтической лечебницы имени 10-летия Карельской АССР и особенно изыскания, проведенные в 1933—1934 годах Центральным научно-исследовательским Институтом курортологии (Москва). Экспедиции во главе с гидрологом В. В. Ивановым и химиком Е. В. Рентгартеном детально исследовали источник. Прежде чем говорить об особенностях Марциальных источников, выясним, какую воду следует считать минеральной и, главное, лечебной. Источники называются минеральными, если вода их отличается от обыкновенной более высоким содержанием растворенных веществ, присутствием редко встречающихся элементов и более высокой температурой (выше 20°).

Принято считать воду минеральной, если в 1 литре ее содержится более 1 грамма растворенных твердых веществ или не менее 0,25 грамма растворенных газообразных веществ (такими природными газами являются, в частности, углекислота и сероводород). Но минеральную воду характеризует не только количество растворенных в ней твердых веществ, но и содержание редко встречающихся элементов, обладающих лечебным действием (литий, железо, марганец, бром, йод, мышьяк, радиоактивные элементы и др.)- Для них тоже определены нормы, отличающие минеральные воды от обыкновенных. Например, для железа норма не менее 10 миллиграммов на 1 литр воды. Чем же интересны марциальные воды?

Согласно классификации минеральных вод России, они относятся к железистым азотным гидрокарбонатно-сульфатным (частично сульфатно-гидрокарбонатным), со сложным катионным составом (Mg, Fe, Ca), слабоминерализованным, холодным (5° С), слабокислым (pH 6,5). Главная ценность их заключается в высокой концентрации активного (двухвалентного) железа, количество которого значительно больше, чем в других железистых источниках наших и заграничных курортов. В последние годы пробурены новые каптажные скважины глубиной от 7,3 до 14,5 метра. Из них самоизливается вода различной минерализации и, что особенно характерно, с различным содержанием железа — от 17 до 95 миллиграммов в 1 литре воды.

Кроме железа, вода Марциальных источников содержит натрий, магний, кальций, марганец и даже мышьяк (в весьма незначительных количествах). Общий дебит воды новых скважин составляет примерно 337 тысяч литров в сутки. Столь высокое содержание железа и большой дебит вод ставят Марциальные источники на одно из первых мест среди железистых вод России.

Каково воздействие марциальных вод на организм? Марциальные воды увеличивают сопротивляемость организма инфекциям, влияют на секрецию пищеварительных органов, улучшают аппетит, положительно сказываются на составе крови, повышая содержание гемоглобина, способствуют общему укреплению организма.

Поэтому с профилактической целью можно рекомендовать прием их в качестве обычной столовой воды, особенно малокровным и ослабленным после перенесенных заболеваний людям.

С лечебной целью эти воды могут широко применяться при некоторых заболеваниях крови, желудка, печени, почек и при болезнях обмена веществ. Но не только целебными водами богата долина Марциальных источников. В полутора километрах к югу от источников расположено Габозеро с высококачественными лечебными грязями. Длина этого озера около 5 километров, ширина 1,2 километра. Кроме атмосферных осадков, стекающих по склонам долины, Габозеро питается железистой водой ручья Раударгия, берущего начало в долине Марциальных источников. В северном конце озера, куда впадает ручей, залегает мощным слоем (толщиной до 1,5 метра) минеральная грязь темно-бурого, почти черного цвета с маслянистым отливом и слабоболотистым запахом. Образованию минеральных грязей здесь способствуют железо и сульфат, приносимые минеральной водой, и органические вещества, которыми столь богаты иловые отложения Габозера. В этой «чудесной лаборатории» происходят сложнейшие химические реакции, в частности, соединение сероводорода, вырабатываемого микроорганизмами, с железом.

Когда в начале восемнадцатого века был открыт первый русский курорт «Марциальные воды на Олонце», берега Габозера были местом прогулок лечившихся «целительными железными водами». Приходил сюда отдыхать после лечения и Петр I. Предание гласит, что на берегу озера Габ любил он «играть в бирюльки» (из кучи очень маленьких вещичек доставать крючком одну за другой, не шевельнув остальных).

Первые упоминания об иловых отложениях Габозера относятся к 1911 году. Детальное микробиологическое изучение габозерских илов проводилось бывшей Бородинской биологической станцией. Ее директор Б. В. Перфильев (ныне лауреат Ленинской премии) еще в 1926 году обратил внимание на возможность использования их с лечебной целью.

В поисках лечебной грязи на территории Карелии мы не могли пройти мимо этого указания. Предварительные исследования физико-химического состава черного ила оказались столь убедительными, что уже в начале 1933 года габозерская грязь была впервые применена нами с лечебной целью в Петрозаводской физиотерапевтической лечебнице имени 10-летия Карельской АССР. Экспедиции Центрального института курортологии (1933—1934 гг.), кроме изучения марциальных вод, занимались и выяснением физико-химического состава грязей, определением их запасов.

Габозерские грязи характеризуются высокой влагоемкостью (85%), однородностью и пластичностью, ничтожной засоренностью (менее 0,2%), значительным содержанием связанного сероводорода (до 400 миллиграммов на 100 граммов сырой грязи) и другими полезными качествами, ставящими их в один ряд с известными лечебными грязями страны.

Запасы габозерской грязи велики. Одной лишь высококачественной черной грязи в озере около 40 тысяч кубометров.

Длительное изучение габозерских грязей, влияния их на состояние больных показало высокую эффективность действия, позволило выработать показания к их применению и методику лечения. Показания к лечению габозерскими грязями во многом совпадают с обычными показаниями к грязелечению. Габозерские грязи могут успешно использоваться при лечении болезней периферической нервной системы, органов движения и опоры, а также гинекологических заболеваний. Каковы климатические условия в районе долины Марциальных источников?

Годовое количество осадков в среднем около 550 миллиметров, причем до 30% их выпадает в зимний период в виде снега. Относительная влажность воздуха в холодную половину года доходит до 85%, а в теплое время падает до 60—65%. Преобладают северные и южные ветры со средней скоростью 4,5 метра в секунду. Колебания температуры могут быть весьма значительны. Так, в январе (средняя температура —9,7°) температура иногда поднимается до +5°, но случаются и морозы до — 40°. В августе (средняя температура воздуха +14°) нередки дни с температурой до + 32 , но бывают (правда, очень редко) случаи нулевой температуры. Какова продолжительность дня в районе «Марциальных вод», расположенных на широте 62°10′? Если в декабре она составляет всего 5 часов, то в июне—июле достигает 19 часов. Продолжительность солнечного сияния, во многом зависящего от облачности, по данным Н. Комаровой,— около 1700 часов в год, примерно на 100 часов больше, чем в районе Сестрорецкого курорта. Все эти данные позволяют охарактеризовать климат района Марциальных источников как таежный, с умеренно теплым летом и умеренно мягкой зимой. Сочетание в одном месте различных по составу вод железистых источников, высококачественной габозерской лечебной грязи и других природных богатств (есть основание предполагать, что и отложения охры, которые находятся вблизи Марциальных источников, могут быть в дальнейшем использованы в лечебных целях), а также благоприятные климатические условия сделали возможным строительство в Дворцах санатория «Марциальные воды». Первый русский курорт был возрожден спустя 250 лет после его основания.
Об истории курорта красноречиво рассказывают экспонаты музея «Марциальные воды», основанного в 1946 году. Собранные большим энтузиастом педагогом В. А. Трошиным, первым директором музея, и затем пополненные исторические материалы снискали музею подлинную популярность.

В журнале музея — записи людей разных профессий, приехавших сюда из различных уголков нашей страны и из-за рубежа. Вот некоторые из них: «Огромное впечатление производит этот затерянный в карельских лесах кусочек драгоценного прошлого» (Степан Щипачев, Василий Казин, Мариэтта Шагинян); «Небольшой музей заставляет вспомнить далекое и замечательное прошлое этого уголка. Хотелось бы, чтоб скорей осуществилось его будущее и на старинные «Марциальные воды» можно было приезжать лечиться и отдыхать. Это место будет прекрасным украшением Карелии» (академик М. Тихомиров); «С большим интересом ознакомились с экспозицией музея, сделанной с большим вкусом и тактом» (сотрудники Эрмитажа); «С исключительным интересом осмотрел музей. Хочется пожелать, чтобы на этом историческом месте выросла «северная здравница» на пользу трудящимся» (академик П. И. Страдынь). Когда эти пожелания были осуществлены, появились следующие записи: «Восхищены всем — дивной природой этих мест, целебной водой и самим санаторием. Хочется сравнить его с лучшими санаториями Кисловодска» (ленинградцы); «Мы, гости из Австралии и США, очень заинтересовались историей развития этого курорта, который когда-то служил аристократии. Желаем новому санаторию всяческих успехов».

Санаторий «Марциальные воды» расположен на живописной возвышенности. Кругом его обступает сосновый и еловый лес. Из окон красивых четырехэтажных зданий открывается чудесный вид на близлежащие озера. В полутора километрах от санатория находится заказник карельской березы — ценной декоративной породы. В 10 километрах от «Марциальных вод» начинается заповедник «Кивач», где растут вековые сосны и ели, карельская береза, черная ольха и другие редкие деревья. Здесь обитают бурый медведь, рысь, куница, выдра, ондатра, белка, глухарь, тетерев и другие звери и птицы. На территории заповедника расположен знаменитый водопад Кивач, куда организуются экскурсии. В лесах вокруг санатория много малины, земляники, брусники и грибов.

Светлые просторные здания санатория распланированы таким образом, что для лечения и отдыха созданы наилучшие условия. Комнаты рассчитаны на одного или двух отдыхающих, обставлены красивой и удобной современной мебелью. Из каждой комнаты есть выход на балкон. К услугам больных комнаты отдыха, библиотека, биллиардная, кинозал на 160 мест. На первом этаже — большая столовая с хорошо оборудованным пищеблоком. В этом же здании находится и лечебный корпус. Лечебно-диагностические отделения и кабинеты, расположенные в специальном отсеке, соединены коридорами и лифтом со всеми этажами здания. Санаторий располагает водолечебницей (минеральные ванны из вод Марциальных источников, солено-хвойные ванны, искусственные углекислые ванны, разнообразные лечебные души, подводный массаж); грязелечебницей (аппликации лечебной габозерской грязи, специальное

гинекологическое лечение грязью); физиотерапевтическим отделением с электро- и светолечебным кабинетами, кабинетами лечебной физкультуры и массажа; кроме того, в санатории есть рентгеновский и зубоврачебный кабинеты, ингаляторий, кабинет функциональной диагностики, клиническая и биохимическая лаборатории. На четвертом этаже находятся аэрарий и солярий. Большое значение имеет организация правильного разлива вод: при соприкосновении с воздухом вода изменяет свои свойства, теряя часть железа, выпадающего в виде осадка.

На протяжении многих лет изыскивались способы предупредить выпадение железа в виде осадка. Пробовали герметично укупоривать посуду, хранить воду в темном помещении или посуде из темного стекла при температуре, приближающейся к температуре воды в естественных условиях ( + 5° С), прибавлять некоторые химические средства, задерживающие образование осадка и, наконец, газировать воду, насыщая ее углекислотой под давлением. Последний способ — самый эффективный.

Для кратковременного (3—4-дневного) хранения можно рекомендовать следующий способ: наполнив бутылки небольшой емкости непосредственно под фонтанирующей струей (по возможности без соприкосновения с воздухом), закупорить их пробкой и хранить в прохладном затемненном помещении (погреб, холодильник) при температуре 5—12° С.

В недалеком будущем в Петрозаводске начнет функционировать цех бутылочного разлива марциальных вод. Это позволит использовать их далеко за пределами санатория с лечебно-профилактической целью, а также как приятный и полезный напиток с сиропом.

Все перечисленные целебные факторы создают широкие возможности для лечения и отдыха. Санаторий располагает штатом врачей, прошедших специальную подготовку. В случае необходимости приглашаются консультанты из Петрозаводска — профессора медицинского факультета университета и высококвалифицированные специалисты Республиканской и городских больниц. Ниже приводятся показания для лечения в санатории «Марциальные воды».

Диапазон показаний для лечения в бальнеологическом и грязевом санатории «Марциальные воды» весьма широк, но со временем он будет еще шире. Изучение железистых вод продолжается в ряде клиник медицинского факультета Петрозаводского государственного университета им. О. В. Куусинена и различных специализированных лечебных учреждениях республики. Санаторий «Марциальные воды» действует круглый год, и трудно отдать предпочтение одному сезону перед другим: каждый из них имеет свои особенности и преимущества. Санаторий расширяется. Это даст возможность еще многим тысячам советских граждан поправить свое здоровье, хорошо отдохнуть и окрепнуть в нашей северной здравнице.

Желание Петра исполнилось. Для изучения вод из Петербурга немедленно был послан лейб-медик Блументрост. Действие их он испытывал на больных солдатах. Результаты лечения оказались благоприятными. Железистую воду источников назвали «марциальной» в честь Марса — бога войны и железа. Вскоре были опубликованы «Объявление о Марциальных водах на Олонце» и «Правила докторския, как при оных водах поступать», представляющие сейчас исторический интерес.

Способ промышленного производства минеральной лечебно-столовой гидрокарбонатной магниево-кальциевой железистой марциальной воды

Авторы патента

Владельцы патента

Иллюстрации 2

Патент 2623155

Способ промышленного производства минеральной лечебно-столовой гидрокарбонатной магниево-кальциевой железистой марциальной воды

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, а именно к способу промышленного производства минеральной лечебно-столовой гидрокарбонатной магниево-кальциевой железистой марциальной воды. Осуществляют забора минеральной воды из источника, затем ее стабилизируют хеллатными соединениями с Fe 2+ , получаемыми в результате добавления смеси 0,65 г лимонной кислоты и 0,35 г аскорбиновой кислоты на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л или смеси 1,3 г лимонной кислоты и 0,7 г аскорбиновой кислоты на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ более 60 мг/л, затем минеральную воду разливают во флаконы, их плотно укупоривают и обрабатывают укупоренные флаконы горячим паром под давлением 0,8 атм в течение 30 минут. Способ, описанный выше, обеспечивает возможность сохранить лечебные свойства воды после добычи из скважины на более длительный срок хранения после розлива в бутылки. 2 ил., 3 табл.

Изобретение относится к способам сохранения состава и свойств минеральных вод железистых типов после их добычи.

Известны различные способы стабилизации жидкостей.

Например, известна «Фармацевтическая композиция», патент RU 2075310,1997 г. Фармацевтическая композиция содержит АСЕ-ингибитор и кислотный стабилизатор и отличается тем, что в качестве стабилизатора содержит донор HCl при массовом соотношении АСЕ-ингибитор : донор HCl 2,5:1-1:7.

Однако данный стабилизатор очевидно не может быть применен в отношении минеральной воды. Использование «Фармацевтической композиции» позволяет получить высокочистую воду для профилактики и лечения нарушений гомеостаза, но лишает воду всех полезных минеральных включений и ослабляет ее терапевтическое действие. Известен способ получения высокочистой целебной питьевой воды «Божья роса», описанный в заявке на изобретение RU 96106276/14, 1998 г. Способ включает последовательно стадии удаления нерастворенных механических примесей, удаления хлора, удаления металлов, умягчения, удаления органики, деминерализации, обеззараживания при помощи УФ-облучения, замораживания, оттаивания и сбора талой воды и отличается тем, что после стадии удаления нерастворенных механических примесей осуществляется стадия дегазации, а после деминерализации — стадия дистилляции, причем замораживание проводят в высокоскоростном режиме путем мелкодисперсного распыления воды над поверхностью жидкого кислорода. Данный способ хотя и позволяет получить высокочистую воду для профилактики и лечения нарушений гомеостаза, но лишает воду всех полезных минеральных включений и ослабляет ее терапевтическое действие.

Известен «Способ сохранения состава и свойств нестойких минеральных вод после их добычи», патент RU 2154485, 2021 г.

Согласно этому патенту способ включает забор нестойкой минеральной воды типа «Нафтуся» из источника, ее фильтрацию, порционирование, стабилизирующее воздействие и герметизацию порций минеральной воды, при этом в качестве стабилизирующего воздействия используют процесс замораживания минеральной воды, который завершают в течение 1 ч с момента забора ее из источника до температуры от -10 до -12°С со скоростью от 1 до 20 см/ч в проходной холодильной камере. Данный способ имеет существенные недостатки: стабилизация, основанная на принципе замораживания, не может быть применена к слабоминерализованным железистым водам, так как закисное железо Fe 2+ превращается при этом в окись железа Fe 3+ , т.е. в ржавчину, не имеющую лечебного воздействия; процедура фильтрации удаляет из воды органику — основной лечебный элемент минеральной воды; способ является достаточно дорогостоящим и длительным по времени.

Таким образом, описанный выше способ совершенно не пригоден для стабилизации слабоминерализованных железистых типов вод, так как лишает их основных лечебных свойств.

Наиболее близким аналогом является патент «Способ сохранения состава и свойств минеральных вод железистых типов после их добычи» (RU 2215451, опубл. 10.11.2021), в котором автор предлагает стабилизировать железистую минеральную воду аскорбиновой или лимонной кислотами из расчета 0,3 до 3,0 частей кислоты к одной части содержащегося в воде двухвалентного железа при температуре воды 5±1°С. Завершение процесса стабилизации происходит при розливе воды до краев горлышка тары «под крышку» до полного вытеснения воздуха перед окончательной герметизацией тары. Недостатки данного метода — дополнительные затраты холодового агента и срок годности 4 месяца, что недостаточно для розничной торговли. Кроме того, в прототипе предлагается воду разливать в бутылки под самое горлышко, а это труднодостижимый результат в условиях промышленного производства.

Задачей изобретения является разработка такого способа стабилизации минеральных железистых вод, который сохранял бы их состав и все лечебные свойства, при этом он должен быть достаточно дешев и прост в реализации.

Техническим результатом изобретения возможность сохранить лечебные свойства воды после добычи из скважины на более длительный срок хранения после розлива в бутылки. Указанный технический результат достигается за счет того, что заявлен способ промышленного производства минеральной лечебно-столовой гидрокарбонатной магниево-кальциевой железистой марциальной воды, включающий забор минеральной воды из источника, стабилизирующее воздействие на воду с помощью аскорбиновой и лимонной кислоты, отличающийся тем, что сразу после добычи воды из скважины вносят смесь лимонной и аскорбиновой кислот в соотношении 0,65:0,35 на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л, а в минеральные воды с содержанием Fe 2+ более 60 мг/л добавляют смесь в количественном соотношении лимонной и аскорбиновой кислот 1,3:0,7 на 1 литр, соответственно, а получаемые в результате добавления смеси стойкие хеллатные соединения с Fe 2+ используют как стабилизаторы при последующем розливе в бутылки, который ведут обработкой плотно укупоренных флаконов с железистой минеральной водой горячим паром под давлением 0,8 атм в течение 30 минут.

Источники «Марциальной воды» были открыты в 1714 г., расположены в 45 км от г. Петрозаводска. На месте минеральных источников открыт санаторий «Марциальные воды», а ООО «Санаторий Дворцы» имеет квоту на один кубический метр воды в сутки (договор поставки подземных минеральных вод от 07.11.2021 г.). Главная ценность «Марциальной воды» заключается в том, что вода содержит активное двухвалентное железо в высокой концентрации, достигающей 125 мг на литр и богатый минеральный состав. Однако из-за описанной выше проблемы промышленный розлив «Марциальной воды» до сих пор не ведется, в то время, как предлагаемый способ позволяет решить эту задачу на практике. Были наработаны лабораторные серии продукта, на которых проводились испытания по определению срока годности данной воды в условиях «ускоренного старения» при высоких температурах и в естественных условиях, на всех этапах исследования получены положительные результаты по химическому и микробиологическому составу, что позволяет данную воду выпускать в промышленных условиях.

Для розлива используется традиционное для данной отрасли промышленное оборудование.

Предложенный способ позволяет разливать минеральную воду промышленным способом, сохраняя при этом все свойства и качества воды, в подтверждение чего получено Бальнеологическое заключение Российского научного центра восстановительной медицины и курортологии Министерства здравоохранения РФ от 30.09.2021 г. 14/723. На бальнеологическую экспертизу направлялась вода из Марциального источника № 3 с содержанием железа 60 мг/дм 3 . Предлагаемый способ также пригоден как для трех остальных действующих Марциальных источников 1, 2, 4, так и для любых других железистых типов минеральных вод.

Железистые минеральные воды широко применяются для профилактики и лечения легких форм заболеваний крови, а также сердечно-сосудистых заболеваниях. Предложенный способ позволяет не только использовать минеральную воду по месту добычи, но и доставлять воду в другие регионы без утраты лечебных свойств и более длительным сроком годности.

Новизна способа сохранения лечебных свойств железистой марциальной воды заключается в том, что используется смесь лимонной и аскорбиновой кислот в соотношении 65:35 в количестве 0,65:0,35 на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л, в минеральные воды с содержанием Fe 2+ более 60 мг/л добавляют смесь в количестве 1,3:0,7 на 1 литр. Смесь добавляется сразу после добычи воды из скважины. В результате добавления смеси образуются стойкие хеллатные соединения с Fe 2+ , что позволяет сохранить лечебные свойства минеральной воды, плюс аскорбиновая кислота положительно влияет на усвоение железа организмом (является проводником).

Обработка плотно укупоренных флаконов с железистой минеральной водой горячим паром под давлением 0,8 атм в течение 30 минут.

Данный способ способствует уничтожению живых микроорганизмов и их спор, что позволяет значительно увеличить срок годности укупоренной марциальной воды в несколько раз (с 4 до 18 месяцев) при комнатной температуре, т.е. не требуется специальных условий для хранения и транспортирования готового продукта, что значительно снижает себестоимость продукта.

Аскорбиновая кислота усиливает всасывание Fe 2+ , что способствует уменьшению побочных эффектов.

Лимонная кислота образует стойкие хеллатные соединения с железом, что предотвращает переход Fe 2+ в Fe 3+ .

Совместное введение в воду аскорбиновой и лимонной кислот позволяет предотвратить окисление железа, а именно образования ржавчины, при этом уменьшить побочные эффекты с сохранением природных лечебных свойств марциальной воды. Стерилизация горячим паром предотвращает возможный рост микроорганизмов, что значительно увеличивает срок годности готового продукта. Проведенные исследования в условиях «ускоренного старения» при высоких температурах показали, что минеральный состав марциальной воды остается стабильным и не наблюдается роста микроорганизмов.

Проводился эксперимент по ускоренному старению при высоких температурах. В эксперименте участвовало 2 партии флаконов с марциальной водой: 1) прошедшие стерилизацию; 2) без стерилизации. Взятие проб осуществляли каждые 12 дней эксперимента, что соответствует 6 месяцем хранения в естественных условиях. Пробы воды проверяли по следующим показателям: органолептический контроль, химический состав (Fe 2+ , кальций, магний, нитраты, нитриты) и микробиологические показатели. Результаты микробиологических исследований представлены в таблице.

Примечание: НД на методы исследований:

1) P. aeruginosa, БГКП (колиформы), КМАФАнМ — Инструкция № 072-0210 от 19.03.2021.

2) БГКП (колиформы) фекальные — ГОСТ 18963-73.

ВЫВОД: Минеральная железистая вода с добавлением стабилизатора после стерилизации сохраняет свои природные и лечебные свойства и пригодна для применения в течение 18 месяцев.

Причины подбора смеси лимонной и аскорбиновой кислот в соотношении 65:35 в количестве 0,65:0,35 на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л, в минеральные воды с содержанием Fe 2+ более 60 мг/л добавляют смесь в количестве 1,3:0,7 на 1 литр.

Подбор стабилизатора для минеральной воды с содержанием Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л.

Стояла задача сохранить Fe 2+ в неизменном виде, т.к. в течение короткого времени под действием кислорода воздуха происходит окисление до Fe 3+ , в результате чего изменяется цвет (становится ржавый), выпадает заметный глазу осадок и минеральная вода теряет свои лечебные свойства.

В качестве стабилизаторов минеральной воды можно использовать лимонную или аскорбиновую кислоту.

Лимонная кислота — является консервантом, в сочетании с двухвалентным железом образует стойкие хеллатные соединения.

Аскорбиновая кислота — замедляет окисление в несколько раз, что увеличивает срок хранения воды, также стимулирует всасывание железа, что приводит к снижению побочных эффектов, плюс дополнительное обогащение минеральной воды витамином С.

Опыт 1. Поэтому в ходе эксперимента было принято решение использовать смесь лимонной и аскорбиновой кислот. В ходе предварительных экспериментов были отобраны следующие смеси, которые представляли для нас интерес.

Смеси добавляли к минеральной воде с содержанием Fe 2+ 55,86±2,79 мг/л.

Визуальные результаты таблицы отражены на диаграмме Фиг. 1.

Оценку проводили по следующим показателям:

1. Визуальный контроль (цвет, прозрачность, наличие осадка).

2. Содержание двухвалентного железа (ПНД Ф 14.1:2,50-96).

В ходе эксперимента (см. Фиг. 1) неожиданно было обнаружено, что максимум наблюдался при добавлении смеси № 7 (0,65:0,35), а также при № 8 и 9, но это вело к понижению рН минеральной воды. Поэтому использование смесей № 8 и 9 не целесообразно. Последующее изучение минеральной железистой воды проводили в присутствии смеси № 7.

При добавлении смесей № 1-6 наблюдалось выпадение осадка, либо помутнение, вода приобретала ржавый цвет, что связано с окислением Fe 2+ до Fe 3+ .

Опыт 2. Объект изучения — минеральная вода с содержанием Fe 2+ 85,47±4,28 мг/л. В ходе ряда предварительных экспериментов были выбраны следующие варианты смесей лимонной и аскорбиновой кислот:

Визуальные результаты таблицы отражены на диаграмме Фиг. 2.

Оценку проводили по следующим показателям:

1. Визуальный контроль (цвет, прозрачность, наличие осадка).

2. Содержание двухвалентного железа (ПНД Ф 14.1:2,50-96).

В ходе эксперимента неожиданно было обнаружено, что максимум наблюдался при добавлении смеси № 8 (1,30:0,70), а также при № 9, 10 и 11, но это вело к понижению рН минеральной воды. Поэтому использование смесей № 9, 10 и 11 нецелесообразно. Последующее изучение минеральной железистой воды проводили в присутствии смеси № 8.

При добавлении смесей № 1-7 наблюдалось выпадение осадка, либо помутнение, вода приобретала ржавый цвет, что связано с окислением Fe 2+ до Fe 3+ .

Полученная минеральная вода согласно заявленному способу обладает всеми стандартами качества и безопасности питьевой воды, что подтверждено свидетельством государственной регистрации RU.77.99.19.006.E.000964.03.16 от 01.03.2021 на продукцию «вода минеральная питьевая лечебно-столовая «Марциальная вода. Дворцы» негазированная», которое получено заявителем.

Способ промышленного производства минеральной лечебно-столовой гидрокарбонатной магниево-кальциевой железистой марциальной воды, включающий забор минеральной воды из источника, ее стабилизацию хеллатными соединениями с Fe 2+ , получаемыми в результате добавления смеси 0,65 г лимонной кислоты и 0,35 г аскорбиновой кислоты на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ в пределах 45-60 мг/л или смеси 1,3 г лимонной кислоты и 0,7 г аскорбиновой кислоты на 1 литр минеральной воды при содержании Fe 2+ более 60 мг/л, затем розлив минеральной воды во флаконы, их плотное укупоривание с последующей обработкой укупоренных флаконов горячим паром под давлением 0,8 атм в течение 30 минут.

Стояла задача сохранить Fe 2+ в неизменном виде, т.к. в течение короткого времени под действием кислорода воздуха происходит окисление до Fe 3+ , в результате чего изменяется цвет (становится ржавый), выпадает заметный глазу осадок и минеральная вода теряет свои лечебные свойства.

Условия И Сроки Хранения Марциальной Водв

Методы определения азотсодержащих веществ

Water. Methods for determination of nitrogen-containing matters

Дата введения 2021-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2021 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2021 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с Закрытым акционерным обществом «Центр исследования и контроля воды»

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии, Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды»

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 октября 2021 г. N 71-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по
МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Минэкономразвития Республики Армения

Госстандарт Республики Беларусь

Госстандарт Республики Казахстан

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 ноября 2021 г. № 1535-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33045-2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2021 г.

5 Настоящий стандарт соответствует международному стандарту ISO 6777:1984* «Качество воды. Определение нитритов. Молекулярно-абсорбционный спектрометрический метод» («Water quality — Determination of nitrites. Molecular absorption spectrometric method», NEQ) в части раздела 7

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. — Примечание изготовителя базы данных.

6 ВЗАМЕН ГОСТ 4192-82, ГОСТ 18826-73

7 ИЗДАНИЕ (февраль 2021 г.) с Поправкой (ИУС 1-2021)

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2021 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевую (в том числе расфасованную в емкости), природную (поверхностную и подземную) и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания минеральных азотсодержащих веществ:

— фотометрический метод определения содержания аммиака и ионов аммония (суммарно) с реактивом Несслера при массовой концентрации от 0,1 до 3,0 мг/дм без разбавления пробы. При необходимости определения более высоких концентраций пробу разбавляют, но не более чем в 100 раз (метод А);

— фотометрический метод определения содержания нитритов с использованием сульфаниловой кислоты при массовой концентрации от 0,003 до 0,3 мг/дм без разбавления пробы. При необходимости определения более высоких концентраций пробу разбавляют, но не более чем в 100 раз (метод Б);

— фотометрический метод определения азота нитритов с использованием 4-аминобензолсульфонамида при массовой концентрации от 0,25 до 10,0 мг/дм (метод В);

— фотометрический метод определения содержания азота нитратов с использованием фенолдисульфоновой кислоты при массовой концентрации от 0,1 до 6,0 мг/дм (метод Г);

— фотометрический метод определения содержания нитратов с использованием салициловокислого натрия при массовой концентрации от 0,1 до 2,0 мг/дм без разбавления пробы. При необходимости определения более высоких концентраций пробу разбавляют, но не более чем в 100 раз (метод Д).

Для определения нитритов арбитражным является метод Б, для нитратов — метод Д.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1-2021 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Hатрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4238-77 Реактивы. Квасцы алюмоаммонийные. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4329-77 Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4525-77 Реактивы. Кобальт хлористый 6-водный. Технические условия

ГОСТ ИСО 5725-6-2021* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике*
_________________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2021 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».

ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2021 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 18190-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного активного хлора

ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 20215-88 Хлороформ технический. Технические условия

ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31861-2021 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 31862-2021 Вода питьевая. Отбор проб**
__________________
** В Российской Федерации действует ГОСТ Р 56237-2021 (ИСО 5667-5:2021).

ГОСТ 31868-2021 Вода. Методы определения цветности

ГОСТ 32220-2021 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия

(Поправка).

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Отбор проб

3.2 Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, хранят при температуре от 2°С до 8°С не более 1 сут.

3.3 Пробы консервируют добавлением серной кислоты из расчета 1 см концентрированной серной кислоты на 1000 см воды (метод А) или добавлением хлороформа из расчета 2-4 см хлороформа на 1000 см воды (методы Б, В, Г и Д) и проводят определение не позднее чем через 2 сут.

3.4 Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения — по ГОСТ 32220.

4 Требования к условиям проведения измерений

4.1 При подготовке и проведении измерений необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.

4.2 Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15°С до 25°С. Допускается готовить растворы других номинальных объемов при условии соблюдения соотношений между объемами растворов и аликвот или массами навесок реагентов, регламентированных в настоящем стандарте.

Растворы следует хранить при комнатной температуре, если условия хранения не оговорены отдельно.

4.3 Лаборатории, проводящие определения, а также компетентность испытателей, должны соответствовать требованиям ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

5 Фотометрический метод определения содержания аммиака и ионов аммония (суммарно) с использованием реактива Несслера (метод А)

5.1 Сущность метода

Настоящий метод основан на способности аммиака и ионов аммония взаимодействовать с реактивом Несслера с образованием окрашенного в желто-коричневый цвет соединения с последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации определяемых компонентов в пробе исследуемой воды.

5.1.1 Мешающие влияния

Мешающее влияние остаточного активного хлора устраняют добавлением эквивалентного количества серноватистокислого натрия; жесткости — добавлением раствора виннокислого калия-натрия и большого количества железа; цветности и мутности — осветлением гидроокисью алюминия, сульфатом алюминия, сульфатом цинка или сульфатом меди с последующей фильтрацией осветленных растворов.

5.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее — прибор), позволяющие измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн от 400 до 600 нм при допускаемой абсолютной погрешности измерения спектрального коэффициента пропускания не более ±2% в оптических кюветах с толщиной поглощающего свет слоя от 1 до 5 см.

Межгосударственные стандартные образцы (МСО) состава водных растворов ионов аммония массовой концентрации 1 г/дм , с допускаемой относительной погрешностью аттестованного значения при доверительной вероятности =0,95 не более ±2%.

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 высокого или специального класса точности с ценой деления (дискретностью отсчета) 0,1 мг, с наибольшим пределом взвешивания 220 и 500 г.

pH-метр любого типа, обеспечивающий измерение pH с допускаемой абсолютной погрешностью ±0,05 единиц pH.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные 2-10, 2-100, 2-500, 2-1000 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5; 1-1-2-10 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227.

Дозаторы пипеточные переменного объема с метрологическими характеристиками по ГОСТ 28311.

Колбонагреватель любого типа или водяная баня любого типа.

Электропечь лабораторная муфельная, поддерживающая температуру от 80°С до 300°С с погрешностью не более ±20°С.

Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий температуру от 2°С до 8°С.

Колбы конические по ГОСТ 25336, вместимостью 100, 1000, 1500 см .

Чашки выпарительные по ГОСТ 9147, вместимостью 100 или 150 см .

Стаканы по ГОСТ 9147, вместимостью 500 и 1000 см .

Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ 25336.

Стаканы лабораторные по ГОСТ 25336.

Колбы плоскодонные по ГОСТ 25336, вместимостью 500 и 250 см .

Установка для обыкновенной перегонки или перегонки с водяным паром.

Фильтр мембранный с диаметром пор 0,45 мкм.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Фильтр обеззоленный «белая» и «синяя» лента.

Аммиак по ГОСТ 3760, 25%-ный водный раствор.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, ч.д.а.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, х. ч. или стандарт-титр (фиксанал) тиосульфата натрия.

Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845, ч.д.а.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч. или ч.д.а.

Калий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 2493, х.ч. или ч.д.а.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а.

Натрий тетраборнокислый по ГОСТ 4199, х.ч. или ч.д.а.

Натрий углекислый по ГОСТ 83, х.ч.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329 или квасцы алюмоаммонийные по ГОСТ 4238, ч.д.а.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а.

Реактив Несслера.

Вода, не уступающая по значениям массовой концентрации веществ, восстанавливающих КМnO , и удельной электрической проводимости значениям по ГОСТ 6709 (далее — дистиллированная вода).

Хлороформ (трихлорметан) по ГОСТ 20215.

Уголь активированный марки БАУ.

Катиониты по ГОСТ 20298.

Примечание — Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства с метрологическими и техническими характеристиками и реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

5.3 Подготовка к проведению измерений

5.3.1 Приготовление безаммиачной воды

Дистиллированную воду проверяют на содержание аммиака и ионов аммония (к 5 см воды прибавляют 0,1 см реактива Несслера, приготовленного, например, по ГОСТ 4517, пункт 2.134). При обнаружении аммиака (появляется желтоватое окрашивание) дистиллированную воду пропускают через колонку с активированным углем, катионитом в Н -форме или кипятят в колбе до уменьшения объема на 1/3. Затем повторно проверяют на отсутствие аммиака и ионов аммония.

На безаммиачной дистиллированной воде (далее — дистиллированная вода) готовят реактивы и растворы, ее используют в анализе для разбавления пробы.

5.3.2 Приготовление основного раствора массовой концентрации ионов аммония 1 мг/см (при отсутствии МСО по 5.2)

В мерную колбу вместимостью 1000 см вносят 2,965 г хлористого аммония, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре от 100°С до 105°С, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды (5.3.1) и доводят до метки этой же водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла — не более 1 года.

Раствор пригоден к использованию, если нет помутнения, хлопьев, осадка.

5.3.3 Приготовление рабочего раствора массовой концентрации ионов аммония 0,05 мг/см

В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 5 см основного раствора (5.3.2) или стандартного образца (СО) состава водных растворов ионов аммония номинальной массовой концентрацией 1 г/дм (5.2) и доводят до метки дистиллированной водой (5.3.1).

Раствор готовят в день использования.

5.3.4 Приготовление реактива Несслера

Применяют готовый реактив по 5.2 или готовят его по ГОСТ 4517 пункт 2.134 на безаммиачной дистиллированной воде (5.3.1).

Срок хранения раствора — не более 3 лет.

5.3.5 Приготовление раствора виннокислого калия-натрия

В мерную колбу вместимостью 1000 см , наполовину заполненную дистиллированной водой (5.3.1) вносят 500 г виннокислого калия-натрия и доводят до метки дистиллированной водой (5.3.1). Затем прибавляют 5-10 см реактива Несслера (5.3.4).

После осветления раствор не должен содержать ион аммония (контроль по качественной реакции раствора с реактивом Несслера — отсутствие окраски), в противном случае прибавляют еще 2-5 см реактива Несслера (5.3.4).

Срок хранения раствора — не более 6 мес.

5.3.6 Приготовление суспензии гидроокиси алюминия

В колбу вместимостью 1000 см вносят 125 г алюмокалиевых квасцов (5.2) и растворяют в 1000 см дистиллированной воды (5.3.1), нагревают до 60°С и постепенно прибавляют 55 см 25%-ного раствора аммиака (5.2) при постоянном перемешивании.

После отстаивания осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией дистиллированной водой (5.3.1) до отсутствия реакции на аммиак. Контроль промывки осуществляют по качественной реакции промывной воды с реактивом Несслера (5.3.4). Промывку проводят до исчезновения окраски при контроле.

Срок хранения — не более 1 года.

5.3.7 Приготовление основного раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм

В мерной колбе вместимостью 1000 см , наполовину заполненной дистиллированной водой, растворяют 25,0 г серноватистокислого натрия, добавляют 0,2 г углекислого натрия и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой. В случае применения стандарт-титра (фиксанала) раствор готовят в соответствии с инструкцией по приготовлению.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла в защищенном от прямых солнечных лучей месте — не более 3 мес.

5.3.8 Приготовление рабочего раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,01 моль/дм

В мерную колбу вместимостью 1000 см вносят 100 см основного раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм (5.3.7), добавляют 0,2 г углекислого натрия и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой по 5.3.1.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла — не более 3 мес.

5.3.9 Приготовление раствора тетраборнокислого натрия молярной концентрации 0,025 моль/дм

9,5 г 10-водного тетраборнокислого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см в дистиллированной воде по 5.3.1.

Срок хранения раствора — не более 3 мес.

5.3.10 Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм

В мерной колбе вместимостью 1000 см , наполовину заполненной дистиллированной водой по 5.3.1, растворяют 4 г гидроокиси натрия и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой по 5.3.1.

Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов — не более 3 мес.

5.3.11 Приготовление боратного буферного раствора со значением pH 9,5

В мерной колбе вместимостью 1000 см к 500 см раствора тетраборнокислого натрия молярной концентрации 0,025 моль/дм (5.3.9) приливают 88 см раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм (5.3.10) и разбавляют до 1 дм дистиллированной водой по 5.3.1.

Срок хранения раствора — не более 3 мес.

5.3.12 Приготовление фосфатного буферного раствора со значением pH 7,4

В мерной колбе вместимостью 1000 см растворяют 14,3 г безводного однозамещенного фосфорнокислого калия и 68,8 г безводного двузамещенного фосфорнокислого калия в дистиллированной воде по 5.3.1.

Срок хранения раствора — не более 3 мес.

5.3.13 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрацией 1 моль/дм

В мерную колбу вместимостью 1000 см , заполненную на 150-200 см дистиллированной водой по 5.3.1, вносят небольшими порциями при перемешивании 27,3 см серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой (5.3.1).

Срок хранения раствора — не более 1 года.

5.3.14 Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой долей 40%

В фарфоровом стакане вместимостью 500 см в 60 см дистиллированной воды по 5.3.1 осторожно при перемешивании порциями растворяют 40 г гидроокиси натрия.

Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов — не более 1 года.

5.3.15 Приготовление градуировочных растворов

5.3.15.1 В мерные колбы вместимостью 50 см каждая вносят 0,0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 см рабочего раствора (5.3.3) и доводят до метки дистиллированной водой (5.3.1).

Массовая концентрация ионов аммония в приготовленных градуировочных растворах составляет соответственно 0,0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 мг/дм .

Градуировочный раствор, не содержащий ионов аммиака, является холостой пробой для градуировки.

Градуировочные растворы готовят в день использования.

5.3.15.2 Подготовка градуировочных растворов к измерениям

В каждую колбу с градуировочными растворами (5.3.15.1) прибавляют 1 см раствора виннокислого калия-натрия (5.3.5), перемешивают, затем прибавляют 1 см реактива Несслера (5.3.4) и снова перемешивают. Через 10 мин проводят градуировку по 5.3.17.

5.3.16 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

5.3.17 Градуировка прибора

5.3.17.1 Измеряют оптическую плотность подготовленных градуировочных растворов и холостой пробы (5.3.15.2) три раза при длине волны от 400 до 425 нм в оптической кювете с выбранной толщиной поглощающего слоя, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду (5.3.1).

Для каждого градуировочного раствора и холостой пробы рассчитывают среднеарифметическое значение полученных значений оптической плотности.

где — массовая концентрация ионов аммония в i -м градуировочном растворе, мг/дм ;

— среднеарифметическое значение оптической плотности i -ого градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности для холостой пробы, ед.опт.пл.;

— число градуировочных растворов.

Примечание — В случае, если компьютерная (микропроцессорная) система сбора и обработки информации прибора рассчитывает угловой коэффициент b , то коэффициент градуировочной характеристики (К) устанавливают равным 1/ b .

где — массовая концентрация ионов аммония в i-м градуировочном растворе, мг/дм ;

— среднеарифметическое значение оптической плотности i -гo градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы, ед.опт.пл.

Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие

где — значение коэффициента градуировочной характеристики i -го градуировочного раствора, рассчитанного по формуле (2);

К — значение коэффициента градуировочной характеристики, рассчитанного по формуле (1) при градуировке прибора;

N — норматив контроля приемлемости градуировочной характеристики, равный 10%.

Если условие (3) не выполняется, то установление градуировочной характеристики повторяют. Градуировку также проводят после ремонта прибора и смены реактивов.

5.3.17.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Стабильность градуировочной характеристики контролируют с каждой серией проб. Для контроля используют два или три градуировочных раствора по 5.3.15.

Проводят измерение контрольных градуировочных растворов по 5.3.17.1.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

где — массовая концентрация ионов аммония в градуировочном растворе, полученная при контрольном измерении, мг/дм ;

С — массовая концентрация ионов аммония в градуировочном растворе, полученная по процедуре приготовления, мг/дм ;

— норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, равный 10%.

Если условие (4) не выполняется, то проводят повторное измерение для этого градуировочного раствора (свежеприготовленного). Если градуировочная характеристика вновь нестабильна, выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют контроль с использованием не менее двух других свежеприготовленных градуировочных растворов. При повторном обнаружении нестабильности устанавливают новую градуировочную характеристику.

5.3.18 Подготовка пробы исследуемой воды

5.3.18.1 Устранение мешающих влияний

При содержании в пробе исследуемой воды активного остаточного хлора в количестве более 0,5 мг/дм добавляют эквивалентное количество раствора серноватистокислого натрия по 5.3.8 (определяют в отдельной аликвоте пробы исследуемой воды по ГОСТ 18190).

Мутную или цветную воду (при цветности выше 20°, например, по ГОСТ 31868) подвергают коагуляции гидроокисью алюминия следующим образом: на 250-300 см исследуемой воды прибавляют 2-5 см суспензии гидроокиси алюминия (5.3.6), встряхивают вручную, после осветления отбирают прозрачный слой для анализа. При необходимости воду с коагулянтом фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», предварительно промытый горячей дистиллированной водой (5.3.1) до отсутствия в фильтрате ионов аммония. Контроль промывки осуществляют по качественной реакции промывной воды с реактивом Несслера (5.3.4). Промывку проводят до исчезновения окраски при контроле. При фильтровании пробы первые порции фильтрата от 30 до 50 см отбрасывают.

5.3.18.2 Подготовка проб с отгонкой

5.3.18.2.1 Отгонку аммиака из исследуемой пробы (раздел 3) выполняют, как правило, для проб сточных вод. Отгонку аммиака из исследуемой пробы (раздел 3), содержащей легко гидролизуемые органические соединения, проводят при значении pH 7,4, добавляя к пробе фосфатный буферный раствор (5.3.12). В присутствии цианатов и большинства азотсодержащих органических соединений используют боратный буферный раствор со значением pH 9,5 (5.3.11). При необходимости анализа сточных вод предприятий, образующих в процессе производства фенолы (сбрасывающие содержащие фенол сточные воды), к пробе добавляют раствор гидроокиси натрия массовой долей 40% до значения pH 9,5 (5.3.14). Если присутствуют вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку проводят дважды: сначала при значении pH 7,4, собирая отгон в разбавленный раствор серной кислоты, потом подщелачивают этот отгон до сильнощелочной реакции и отгоняют повторно, собирая отгон в раствор борной кислоты или дистиллированную воду (5.3.1).

5.3.18.2.2 Если проба содержит большое количество взвешенных веществ или нефтепродуктов, ее предварительно фильтруют через фильтр «белая лента». Мешающие влияния (5.1.1) устраняют по 5.3.18.1.

5.3.18.2.3 В колбу для отгона помещают 400 см анализируемой пробы или отгона при pH 7,4, или меньший объем, доведенный до 400 см дистиллированной водой по 5.3.1. Затем, в зависимости от предполагаемых загрязнений, приливают 25 см буферного раствора со значением pH 9,5 (5.3.11), или 20 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40% (5.3.14). В приемник наливают 50 см раствора борной кислоты и устанавливают объем жидкости так, чтобы конец холодильника был погружен в нее, добавляя при необходимости дистиллированную воду по 5.3.1. Отгоняют примерно 300 см жидкости, отгон количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см , добавляют водный раствор серной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм (5.3.13) до значения pH 6,0, и разбавляют до метки дистиллированной водой по 5.3.1. Далее пробу готовят по 5.3.18.3.

5.3.18.3 К 50 см исследуемой (раздел 3), осветленной (5.3.18.1) или подготовленной (5.3.18.2) пробы (или к меньшему объему, содержащему не более 0,15 мг NH и разбавленному дистиллированной водой по 5.3.1 до 50 см ) прибавляют 1 см раствора виннокислого калия-натрия (5.3.5), перемешивают, затем прибавляют 1 см реактива Несслера (5.3.4) и снова перемешивают. Через 10 мин проводят определение по 5.4.

5.4 Проведение измерений

Измеряют оптическую плотность аликвоты подготовленной пробы исследуемой воды (5.3.18.3), как при построении градуировочной характеристики (5.3.17.1) с последующим расчетом массовой концентрации аммиака и ионов аммония (5.5). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, подготовленную аналогично пробе исследуемой воды (5.3.18.3).

5.5 Обработка результатов измерений

5.5.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

где К — коэффициент градуировочной характеристики, рассчитанный по формуле (1), мг/(дм · ед.опт.пл.);

А — измеренное значение оптической плотности пробы анализируемой воды за вычетом измеренного значения оптической плотности холостой пробы, ед.опт.пл.;

V — объем аликвоты пробы, взятой для анализа, см ;

f — коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, при этом если пробу не разбавляли, то принимают равным 1, если разбавляли, то f рассчитывают по формуле

где — вместимость мерной колбы, использованной при разбавлении пробы анализируемой воды, см ;

— объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для разбавления, см .

Примечание — При расчете учитывают объемы кислоты, добавленной в пробу (раздел 3).

Для проб, подготовленных по 5.3.18.2, значение X , мг/дм , рассчитывают по формуле:

где — вместимость мерной колбы, использованной при подготовке пробы анализируемой воды для измерения (в данном случае равен 50 см ), см ;

5.5.3 При необходимости представления результата в пересчете на массовую концентрацию аммонийного азота результат, полученный по формуле (5) или (7), умножают на коэффициент 0,78.

где R — значение предела воспроизводимости по таблице 1, %.

При невыполнении условия (9) для проверки приемлемости в условиях воспроизводимости каждая лаборатория должна выполнить процедуры согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 5.2.2; 5.3.2.2)*.
________________
* В Российской Федерации — согласно Рекомендации МИ 2881-2021 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа».

5.6 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р= 0,95.

Таблица 1

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р =0,95) r , %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р= 0,95) R, %

5.3.9 Приготовление раствора тетраборнокислого натрия молярной концентрации 0,025 моль/дм

9,5 г 10-водного тетраборнокислого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см в дистиллированной воде по 5.3.1.

Срок хранения раствора — не более 3 мес.